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新聞動(dòng)態(tài)

科學(xué)八卦丨FID那充滿戲劇性的發(fā)明史

說(shuō)到氣相檢測(cè)器,我敢打賭你實(shí)驗(yàn)室肯定有FID,對(duì)不對(duì)?

那為什么FID就能從眾多檢測(cè)器中脫穎而出,成為氣相一霸的呢?



在講原理和特點(diǎn)之前,我們先了解一下它充滿戲劇性的發(fā)明史。


1954年,英國(guó)ICI實(shí)驗(yàn)室的N.H.Ray已經(jīng)成功地將熱導(dǎo)檢測(cè)器和氣相色譜聯(lián)用。

N.H.Ray


色譜柱和熱導(dǎo)池聯(lián)用裝置
(N.H.Ray,J.appl.Chem.,4,January,1954)


所以到了1955年商用的氣相色譜在美國(guó)問(wèn)世后,其檢測(cè)器都是熱導(dǎo)檢測(cè)器。

左邊:Perkin-Elmer 1955年5月推出的帶TCD的Model 154 Vapor Fractometer

右邊:Consolidated Electrodynamics Co.1956年夏天推出的帶TCD的Model 26-201 GC


但是也面臨著兩個(gè)局限:

首先是貴!

熱導(dǎo)檢測(cè)器要靈敏度高的話需要用氦氣做載氣和參比氣,但是在那個(gè)時(shí)候氦氣基本只在美國(guó)才能獲得,其它國(guó)家即使能夠獲得,價(jià)格高的讓人望而卻步。


**是靈敏度低!

即使用氦氣做載氣,在檢測(cè)低濃度化合物的時(shí)候,其靈敏度仍然不能讓人滿意。


這兩個(gè)局限在很大程度上阻礙了氣相色譜進(jìn)一步發(fā)展和普及,于是,世界各地的科學(xué)家就開始了各種不同的嘗試。

比如英國(guó)生產(chǎn)的氣相色譜,就采用了R.P.W.Scott發(fā)明的氫火焰檢測(cè)器,它使用氫氣做載氣,在柱子末端燃燒,通過(guò)檢測(cè)火焰溫度的變化,來(lái)檢測(cè)是否有化合物從色譜柱跑出來(lái)。


開始大家都對(duì)這種檢測(cè)器報(bào)有很大的希望,但是過(guò)了好幾年,它的靈敏度和穩(wěn)定性各方面也沒(méi)有多少提高。


到了1958年,J.E.Lovelock發(fā)明了氬離子化檢測(cè)器。


J.E.Lovelock


隨后經(jīng)過(guò)多次改動(dòng),成為我們今天*常用的檢測(cè)器之一:電子捕獲檢測(cè)器。


J.E.Lovelock發(fā)明的ECD檢測(cè)器


同一時(shí)期,在相隔萬(wàn)里的澳大利亞和南非,有兩個(gè)科學(xué)團(tuán)隊(duì)也在獨(dú)立研究著怎樣進(jìn)一步改進(jìn)檢測(cè)器。



澳大利亞這哥倆是I.G.McWilliam和R.A.Dewar,Dewar是大老板,McWilliam作為研究生也加入了這個(gè)項(xiàng)目。


本來(lái)這個(gè)項(xiàng)目是要提高TCD的性能,但是搞了半天也沒(méi)啥進(jìn)展。結(jié)果聽說(shuō)另一個(gè)叫Scott的人搞出來(lái)氫火焰檢測(cè)器,覺(jué)得這才是以后的方向,于是開始研究如何提高氫火焰檢測(cè)器的性能。


經(jīng)過(guò)各種研究和努力,他們發(fā)覺(jué)通過(guò)測(cè)量火焰的溫度來(lái)獲取信號(hào)這種方式,靈敏度實(shí)在是沒(méi)法提高,轉(zhuǎn)而想辦法去測(cè)量火焰中離子化產(chǎn)生的電信號(hào),結(jié)果一舉成功,1957年夏天他們已經(jīng)做出了FID的原型。

I.G.McWilliam和R.A.Dewar在1957年發(fā)明的**個(gè)FID檢測(cè)器


于是,小麥同學(xué)就非常心急的親自跑到倫敦,把文稿呈給了倫敦的Nature編輯部。編輯看了看小麥的文章,覺(jué)得沒(méi)啥問(wèn)題,但是關(guān)于電路部分的描述太復(fù)雜、太冗長(zhǎng),就讓他回去修改一下。


但是這時(shí)候,坑爹的事件發(fā)生了,編輯忘了這時(shí)小麥同學(xué)已經(jīng)人在倫敦,結(jié)果發(fā)了一封信走海運(yùn)的游船發(fā)給了他在澳大利亞的地址。


這封信漂洋過(guò)海走了好幾個(gè)月,他們團(tuán)隊(duì)收到以后馬上著手修改。修改完畢正準(zhǔn)備給Nature發(fā)回去的時(shí)候,發(fā)現(xiàn)當(dāng)期Nature竟然已經(jīng)發(fā)表了氣相色譜上的火焰離子化檢測(cè)器的文章,名字都跟他們的一模一樣!


左圖:I.G.McWilliam團(tuán)隊(duì)的文章;右:V.Pretorius團(tuán)隊(duì)的文章


當(dāng)然這篇文章是另外那個(gè)在南非的團(tuán)隊(duì)的作品,他們的文章其實(shí)比小麥的文章要晚遞交給Nature。


話分兩頭,南非的這個(gè)團(tuán)隊(duì),由J.HarleyW.NelV.Pretorius組成。其中Pretorius是核心人物,這個(gè)人畢業(yè)于南非的University of Pretoria。


V.Pretorius


嗯,是不是感覺(jué)大學(xué)名字和他的名字很象?

是的,這個(gè)大學(xué),不,是南非的這個(gè)城市,就是以他的祖父的名字命名的。他祖父是南非政治歷史上非常牛的人,感興趣的同學(xué)自己去查查南非的布爾戰(zhàn)爭(zhēng)。


Andries Wilhelmus Jacobus Pretorius


但是你看別人官后代,還能靜下心來(lái)從事科研活動(dòng),多不容易。我們的官后代小P同學(xué)大學(xué)畢業(yè)就獲得Rhodes Scholarship去牛津大學(xué)深造。



呆在牛津的時(shí)候,他也聽說(shuō)了Ray搞出來(lái)的TCD,于是受到刺激,也想要在這方面有所建樹。結(jié)果還沒(méi)搞出什么成績(jī),就畢業(yè)回南非了。


在南非這個(gè)比較閉塞、科研經(jīng)費(fèi)緊張的地方,要繼續(xù)搞TCD就更難了,因?yàn)槟戏歉揪蜎](méi)氦氣。


這時(shí)候,斯科特Scott搞出來(lái)氫火焰檢測(cè)器的消息也激勵(lì)了他,在繼續(xù)斯科特Scott的研究中,他偶然發(fā)現(xiàn)火焰中有微弱的電流發(fā)出,從而在兩個(gè)助手哈利Harley和奈爾Nel的幫助下,也發(fā)明了FID檢測(cè)器。文章投給Nature一擊即中,發(fā)表時(shí)間比我們剛才說(shuō)的小麥同學(xué)早了兩個(gè)月。



不管怎么樣,這兩個(gè)之前完全不認(rèn)識(shí)、從未溝通過(guò)、分處兩大洲的科學(xué)團(tuán)隊(duì),幾乎同時(shí)發(fā)明了FID檢測(cè)器,也算科學(xué)歷史上的一個(gè)巧合吧。


而另一個(gè)方面,他們也都受到了Ray和Scott很大的影響。

每個(gè)人的進(jìn)步都在不停著激勵(lì)著后來(lái)者,去做出更多的探索,科學(xué)也正是在這樣的過(guò)程中不斷得到推進(jìn)。



好了,關(guān)于FID戲劇性的發(fā)明史,今天就講到這里。接下來(lái),我們會(huì)跟大家講解更多實(shí)驗(yàn)室趣事,請(qǐng)大家繼續(xù)關(guān)注哦~

(本文授權(quán)轉(zhuǎn)載自色譜學(xué)堂公眾號(hào)


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